VCM的聚合由称为引发剂的混合到液滴中的化合物开始，这些化合物分解以开始自由基链反应，VCM材料的涂布机的核心优势就包括对二辛酰基过氧化物和二十六烷基过氧化二碳酸酯的涂布操作。一些引发剂快速开始反应但迅速衰减，而其它引发剂具有相反的效果。通常使用两种不同引发剂的组合以提供均匀的聚合速率。在聚合物生长约10倍之后，短聚合物在VCM液滴内沉淀，并且聚合用沉淀的，溶剂溶胀的颗粒继续。商业聚合物的重均分子量为100,000至200,000，数均分子量为45,000至64,000。
　　
　　一旦反应进行过程，将所得PVC淤浆脱气并汽提以除去过量的VCM，将其再循环。然后使聚合物通过离心机以除去水。将浆料在热空气床中进一步干燥，在储存或造粒之前将所得粉末筛分。通常，所得PVC的VCM含量小于百万分之1。其他生产工艺，如微悬浮聚合和乳液聚合，产生具有稍微不同的性质和稍微不同的应用集合的较小粒径（10μm对悬浮PVC的120-150μm）的PVC。